PH測量通常包括比色法（PH試紙或比色皿）和電極法。當(dāng)然，不應(yīng)校準(zhǔn)比色法，而必須校準(zhǔn)電極法，因?yàn)殡姌O法pH測量是將未知溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液與測量池中已知pH值的作用進(jìn)行比較，這由電極法pH值測量的“操作定義”決定。

由于電表的設(shè)計(jì)不同，pH計(jì)有多種類型，其操作步驟也不同。因此，pH計(jì)的操作應(yīng)嚴(yán)格按照其操作說明進(jìn)行。在具體操作中，校準(zhǔn)是pH計(jì)操作中的一個(gè)重要步驟。表1中的數(shù)據(jù)是pH計(jì)的測量值，其精度為0.01，并在校準(zhǔn)前后通過了計(jì)量驗(yàn)證，從中可以看出校準(zhǔn)的重要性。

盡管pH計(jì)的種類很多，但其校準(zhǔn)采用兩點(diǎn)校準(zhǔn)法，即選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：一種是pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，另一種是pH 9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。首先，用pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液放置靜電計(jì)，然后根據(jù)待測溶液的酸堿度選擇第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。如果待測溶液為酸性，則使用pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液；如果待測溶液為堿性，則使用pH9標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。如果手動調(diào)節(jié)pH計(jì)，應(yīng)在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液之間重復(fù)操作幾次，直到不需要調(diào)節(jié)其零點(diǎn)和定位（斜率）旋鈕，并且pH計(jì)可以準(zhǔn)確顯示兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值。然后完成校準(zhǔn)過程。此后，在測量過程中不得再次移動零點(diǎn)和定位旋鈕。如果是智能pH計(jì)，則不需要重復(fù)調(diào)整，因?yàn)槠渲写鎯Φ膸讉€(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值可供選擇，并且可以自動識別和校準(zhǔn)。然而，應(yīng)注意標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的選擇及其制備的準(zhǔn)確性。智能0.01 pH計(jì)通常包含三到五個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值，如Claron的KL-016 pH計(jì)。

其次，在校準(zhǔn)之前，要特別注意待測溶液的溫度。為了正確選擇標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，調(diào)整靜電計(jì)面板上的溫度補(bǔ)償旋鈕，使其與待測溶液的溫度一致。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值在不同溫度下不同。

校準(zhǔn)后，經(jīng)常使用的pH計(jì)無需在48小時(shí)內(nèi)再次校準(zhǔn)。如果出現(xiàn)以下任何情況，應(yīng)重新校準(zhǔn)儀器：

（1） 溶液溫度和校準(zhǔn)溫度之間存在較大差異

（2）電極暴露在空氣中的時(shí)間過長，例如超過半小時(shí)

（3） 定位或坡度調(diào)節(jié)器操作不當(dāng)；

（4） 用酸（pH＜2）或堿（pH＞12）測量溶液后；

（5） 更換電極后；

（6） 當(dāng)被測溶液的pH值不在選擇用于兩點(diǎn)校準(zhǔn)的溶液的中間并且遠(yuǎn)離7pH時(shí)。

1.測量過程中，應(yīng)按照手冊規(guī)定的時(shí)間周期校準(zhǔn)儀器。

2.校準(zhǔn)時(shí)應(yīng)注意：

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度應(yīng)盡可能接近被測溶液的溫度。

定位標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液應(yīng)盡可能接近待測溶液的pH值。或兩點(diǎn)校準(zhǔn)，測試溶液的pH值應(yīng)在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的范圍內(nèi)。

校準(zhǔn)后，浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中的電極應(yīng)特別用水沖洗。由于緩沖溶液的緩沖作用，當(dāng)緩沖溶液被引入被測溶液中時(shí)，將導(dǎo)致測量誤差。

3.記錄待測溶液的pH值時(shí)，應(yīng)同時(shí)記錄待測液體的溫度值，因?yàn)閜H值在離開溫度值時(shí)幾乎沒有意義。盡管大多數(shù)pH計(jì)都具有溫度補(bǔ)償功能，但它只是補(bǔ)償電極的響應(yīng)，即僅為半補(bǔ)償，同時(shí)對被測溶液沒有溫度補(bǔ)償，即完全補(bǔ)償。